初対面の相手を判断する際、大きな基準になると言われているのが"第一印象"です。ここで言う第一印象とは、顔や体型といった容姿ではなく、服装や髪型などの身だしなみや声の大きさ、表情、姿勢などの態度全般を指します。この第一印象は一時的なものではなく、長く人の心にとどまるものなので、入社当日はこれらの態度について十分に気を付けましょう。また、コミュニケーションの第一歩である挨拶もとても大切。相手から声をかけられるのを待つのではなく、自分から積極的にすると良い印象を与えることができます。

もちろん、入社当日の遅刻は厳禁。
また、就業ルールなど覚えなくてはならないことが多いので、こまめにメモを取りましょう。
以上の事柄は、いずれもビジネスマナーの基礎なので、入社当日から心がけておくことをおすすめします。